Pese a su juventud, Barrio llega al CdP con un importante currículum. De hecho, tras iniciar su carrera en los banquillos de las categorías de base Ponce de Valladolid. Allí, además de ser director deportivo y dirigir al equipo de Liga Femenina 2 hasta enero de 2017, consiguió un subcampeonato de España en categoría júnior femenino en 2014 y cinco títulos autonómicos. Asimismo, dirigió a los equipos de La Cistérniga en Primera Masculina y al Virgen de la Concha en la Liga EBA.
En el apartado de selecciones, Barrio, que ha estado al frente de selecciones de Castilla y León y durante dos veranos formó parte del cuerpo técnico de la Federación Española de Baloncesto, llegó a ser seleccionador nacional de la U14 femenina en 2016.