Álvarez Gundín se licenció en Periodismo por la Facultad de Ciencias de la Información de la Universidad Complutense de Madrid. Además, es diplomado en Sociología General por la Universidad Pontificia de Salamanca.
Profesionalmente su carrera periodística ha estado ligada al diario ABC. Fue subdirector de este periódico y director de su máster de periodismo. En los últimos años ha sido subdirector de Opinión y Economía en el diario La Razón. Con este nombramiento regresa a RTVE donde entre los años 2003 y 2004 desempeñó la Dirección de Relaciones Institucionales.
Además, ha sido colaborador de ‘Los Desayunos de TVE’, ‘El Debate de La 1’, ‘La Noche en 24 Horas’, y ’24 Horas’ de RNE . También ha sido colaborador de ‘Hora 25’ de la Cadena Ser.
Gundín, cuya familia regenta uno de los negocios hosteleros más conocidos de Ponferrada, nunca ha perdido su vinculación social con la Comarca. Hace dos años recibía la 'Castaña de Oro' del Palacio de Canedo y fue pregonero de las fiestas de La Encina en el año 2007